在西北，薛延陀是聚居在漠北鐵勒內部的一支，李世民以前，先是依附於當地勢力雄厚的西突厥。西突厥內部爭鬥之後，薛延陀族群下七萬餘戶百姓在其首領夷男的帶領下，翻越阿爾泰山脈依附於東突厥汗國。東突厥汗國在內部交困後，薛延陀首領夷男聯合其他脫離東突厥汗國的民族建立起薛延陀汗國，勢力範圍東至室韋，西至金山，南至突厥故地，北至匈奴故地。貞觀十五年，薛延陀成為繼突厥之後的雄踞北方的民族政權。十一月，李世民命令營州都督率領騎兵和奚、奚丹等攻入薛延陀東部入口，兵部尚書於羽方率領將兵六萬，右衛大將軍於靈武率領將兵四萬，右屯衛大將軍於雲中率領兵將一萬，共同出戰，打敗薛延陀。貞觀十九年，夷男去世，薛延陀內部大亂，迴紇酋長吐迷度聯合其他民族起兵反抗薛延陀新繼位者夷男之子多彌可汗。多彌可汗不敵反抗勢力，率餘眾七萬餘人往西逃奔，李世民發兵追擊。在迴紇的協助下，多彌可汗大敗，薛延陀自廢可汗，請求唐朝將其安置在鬱督軍山以北的地區。薛延陀政權亡敗之後，迴紇酋長吐迷度自立為可汗，李世民在吐迷度統治地區設定了六府、七州。貞觀二十二年，薛延陀政權被唐推翻後，頡嘎斯開始與唐朝貢往來，頡嘎斯首領還曾親自入朝。唐朝根據頡嘎斯的請求，在其地設定堅昆都督府，任命頡嘎斯首領為堅昆都督，始終與唐保持朝貢關係。
貞觀十五年正月，李世民在吐蕃讚普鬆讚幹布的多次請求下，答應將宗女文成公主嫁給他，並派禮部尚書、江夏王李道宗護送公主入藏。鬆讚幹布聞訊大喜，親自從首都邏些來到河源，以子婿之禮接見李道宗。從此，吐蕃和唐朝結為甥舅關係，相互學習，友好相處。
貞觀二十一年，李世民被迴紇等族擁戴為“天可汗”，成為各族的共主和最高首領，各族在迴紇以南、突厥以北建立了一條“參天可汗道”，“置六十八驛，各有馬及酒肉，以供過使”。從此以後，“以璽書賜西域、北荒之君長，皆稱‘皇帝天可汗’。諸蕃渠帥死亡者，必詔冊立其後嗣焉”，形成了少數民族政權首領例由唐廷冊封的製度。李世民還實行了與吐蕃等少數民族政權和親的政策，以婚姻親情的方式協調強化與周邊各民族的關係。開明友善的民族關係政策和製度在唐代的長期實施，大大減少了漢族和少數民族間的隔閡，增強了各民族間的廣泛互補和血肉融合，實現了多民族共同發展進步的宏大局麵。正是在唐代，華夏民族新的代稱——“唐人”形成，奠定了現代華夏民族的基礎。
中外關係方麵也迅速出現了繁盛景況。貞觀後期，“四夷大小君長，爭遣使入獻見，道路不絕，每元正朝賀，常數百千人”。
在七世紀唐王朝建立的過程中印度也逐漸走向統一，印度曆史上出現一代名王一一戒日王，就是中天竺摩揭陀國王屍羅逸多，他逐漸統一了五天竺。戒日王對華夏的瞭解始於玄奘西遊取經之時，他於貞觀五年召見了玄奘，玄奘向戒日王介紹了李世民的神武天威和平定禍亂、賓服四夷的情況。於是貞觀十五年，戒日王派使臣上書中國，李世民“命雲騎尉梁懷璥持節尉撫”，戒日王又遣使者入朝，這樣唐朝開始向印度派遣使者。
唐朝第一次向印度派遣使臣是在貞觀十七年。唐為答謝摩揭陀國王使者同時宣揚國威，準備了豐厚的禮物，派以李義表為正使、王玄策為副使的二十二人使團出使摩揭陀。他們取道吐蕃和泥婆羅，於同年十二月到達摩揭陀曲女城，受到戒日王的熱烈歡迎。該使團一行人在印度“因巡省佛鄉，觀攬勝跡，留其國數年”，足跡遍及五天竺國。貞觀十九年正月二十七日，王玄策等建銘於耆闍崛山，同年二月十一日立碑於摩訶菩提寺。立碑之後，使團迴國。
第一次遣使擴大了唐朝在印度的影響，天竺各國紛紛派遣使臣貢獻禮物。唐為送歸各國使臣，並到摩揭陀取製糖之法，便派遣了第二個使團。這次出使，王玄策以太子右率府長史之職擔任正使，蔣師仁為副使。該使團先對四天竺進行友好訪問，於貞觀二十二年到達中天竺國。當時正值中天竺國內大亂，戒日王已死，其臣那伏帝阿羅那順篡立，改變戒日王對唐朝的友好政策。他看到唐使僅三十餘人，並帶著各天竺國進貢的貴重禮物，並想大唐路途遙遠對他無可奈何，頓起貪心，於是“發胡兵以拒玄策”。王玄策寡不敵眾被俘，財物被搶劫一空。王玄策並沒有因此而氣餒，他向吐蕃和泥婆羅求救，吐蕃派兵千人，泥婆羅派七千騎兵來。章求拔國也發兵前來救助。王玄策率兵進攻中天竺國，阿羅那順棄城逃走被擒獲，後來被押送到長安。王玄策的勝利震動了全印度，各天竺國均來貢獻禮物，唐和印度各國關係更加密切。李世民對此極為高興，讚賞他智勇雙全並擢其為朝散大夫。
貞觀二年，李世民曾接見真臘王國的使臣，念其路途的疲勞，賜予使臣豐厚的物品讓其帶迴。
貞觀時，林邑多次派使者送來馴象、鏐鎖、五色帶、朝霞布、火珠、五色鸚鵡。
唐朝初年，唐高祖李淵接受了高句麗的稱臣納貢，與榮留王確立了君臣的名分和地位。但是，高句麗在向唐朝稱臣、朝貢的同時，其國內依然保留用隋軍陣亡將士的屍體堆積而成的所謂“京觀”，這是高句麗嬰陽王炫耀武力、窮兵跋武的表現。榮留王即位後，高句麗沒有自行拆除這些“京觀”。貞觀五年，李世民命廣州都督府司馬長孫師，前往高句麗收容、掩埋並祭奠隋朝陣亡將士的骸骨，長孫師才將這些所謂的“京觀”拆除；為防禦唐朝軍隊的進攻，高句麗在與唐朝相鄰的地區，修建了長達千裏的長城；
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