山北有岩，名北岩洞，白玉蟾就在此洞修煉，在山頂挖一井以煉丹。有詩雲：“枝頭紅綻梅初熟，口角黃幹燕學飛。”《萬曆瓊州府誌》也載：“白玉蟾，姓葛，名長庚，瓊山五原人，年十二應童子科。嚐於黎母山中遇仙人，授以洞玄雷法，養真於鬆林……。”
《儋縣誌》也記載：“鬆林山，一名藤山，一名儋耳山，以山固儋之主山也。山在州東北二十裏，高八十丈，舊多鬆樹，頂上圓聳，下分八腳，恰如三山聚成。山石皆五色，頂有石室，名博望台，高大可一丈，容人站立。山北有岩名北岩，高不及博望台，而寬大過之。仙人白玉蟾與僧和靖皆曾修煉於此。鄉人刻有神像奉祀，名白衣公。”從這些資料看，白玉蟾沒有在樂會的白石嶺、文昌的抱虎山、澄邁的白石洞修煉，隻在黎母山、鬆林嶺修煉。
紹興二十四年，白玉蟾隻身渡海，拜師學道。他身上隻有三百錢，蓑衣、竹笠都沒有，隨身隻有一把傘，光著腳，滿身疥虱，蓬頭垢麵。在福建羅源興福寺，捐身為仆。未半月，跟主僧作別。紹興二十六年與臞仙遊於樂內，是歲以後，方悟妙道。紹興二十八年清明節後三日，遊於盧阜。與刀圭子等兩百人飲酒於翠鹿亭，飲罷有辭曰：風氣融兮畢華冷，月影浮兮夜漏永…… 再歌曰：吾家瓊山前萬遙，白楊青草幾度秋……
淳熙二年，白玉蟾四十二歲，於甬東遇陳泥丸，拜之為師，隨歸廣東的羅浮山。陳泥丸給白玉蟾授予持行金丹之基，白玉蟾易之，不再請益，結茅靜坐。陳泥丸謂之曰：“子可更往外勤求數年後，當待子於此。”陳泥丸遣其離羅浮後，他北向洞庭，經瀟湘，再折到武當山，與北極經邪院左判官講習符法。複而入四川青城山，進訪金堂，遇老道人授予《度人經》。
白玉蟾在拜師學道中，他先後到過廣東、江西、福建、浙江、湖南、湖北、四川、廣西等地，羅浮山、廬山、霍童山、武夷山、龍虎山、天台山等名山大川都留下他的足跡。他在拜師訪友中，到處受冷遇碰釘子，但沒有畏懼、退縮。他饑來吃飯困來眠，安然以對。淳熙九年，四十九歲的白玉蟾往外勤求七年，乃歸廣東羅浮山複命，陳泥丸慰之曰：“學者須如此，方能任道也。”次年中秋，對月坐談，陳泥丸授予“大道歸一論”，乃太乙刀圭之說。光宗紹熙元年，承陳泥丸受以大前號一論，歸而誦習默味。經過八年，深知奧妙。次年，陳泥丸對其間修煉工夫，乃指點火候次第。白玉蟾辭別羅浮，而隱酈市，預備金丹藥材。紹熙四年陳泥丸給白玉蟾受長生留命訣。紹熙五年，白玉蟾用盡苦工三年，而溫養不慎，致汞走鉛飛，丹敗垂成。煉丹失敗，對白玉蟾思想上打擊很大，但他並不灰心喪氣，繼續總結經驗教訓。寧宗慶元二年，張紫陽即張用誠知道白玉蟾煉丹失敗，命童自天基送金丹四百字訣授白玉蟾，教其關防慎密。於是白玉蟾方悟分玉沐浴之理。後購藥材重煉，盡其防危慮險之能事。慶元三年煉丹告成。
慶元四年，六十五歲的白玉蟾再往福建武夷山，結茅靜坐修道。此段時間，白玉蟾經常往返武夷。嘉泰元年，他到江西南昌，與臞仙相遇於豫章，嘉泰三年又返武夷。以後又離武夷來往於霍童、羅浮諸山。嘉定六年，翠虛假水解於臨漳、複出武夷，給白玉蟾授諸玄秘。嘉定八年，白玉蟾與道友洪知常、陳守默、唐繼瑞等會於武夷。這年九月，白玉蟾寫《雲窩記》。嘉定九年，名隱士詹琰夫出資重建止止庵，並延請八十三歲的白玉蟾住持。白玉蟾與武夷山關係密切。武夷山道教由於巧借山水，大大提高了自己的影響。過往的仕宦權貴、文人墨客，流漣於山水之間，無意穿梭於武夷山道教的規範之中卻屢屢為道士、為官觀題字賦詩，詩賦記載又進一步促進道教的發展。南宋以朱熹為代表的學者在武夷山聚徒講學、深研學問，使武夷山成為理學名山，理學家與道士互為影響。宋以後的道士還接受朱熹的“正心誠意”的學說，將其融匯人道教修煉之中，成為道士們追求的一種境界。白玉蟾在武夷山以獨特的內丹**創紫陽派。他的修煉以精、氣、神為核心，摻合理學和禪理，“心通三教，學貫九流”，發展和豐富了道教的思想和理論。
在止止庵和衝佑觀住持的白玉蟾廣收弟子，致力於傳播丹道，建立了稱為“靖”的教區組織，在武夷山創立了紫陽派又稱內丹派南宗，形成正式教團。白玉蟾的丹道理論重視對儒學及禪理的融會，是神仙道教的代表派係。他的理論和學術思想，是對道教理論和思想發展的重大貢獻，對宋元以後的道教發展影響很大。他曾被邀請主持玉隆官、瑞慶官的國醮大典。他的著作《武夷集》、《玉隆集》、《上清集》等數十卷文稿均被收入正統《道藏》，被視為重要的道教典籍，影響極為深遠。由白玉蟾編創的“玉蟾功”法，流傳至今，被譽為“東方神功”，武夷山地區有關部門還成立了“玉蟾功醫理研究會”等組織。特別是他注釋老子的《道德經》是很大的貢獻，繼承並發展老子的學說。
嘉定十一年春，白玉蟾遊西山，適降禦香建醮玉隆宮，玉蟾避之，使者督官門力挽他迴，為國升座，觀者如堵。又邀玉蟾詣九官山瑞慶官主國醮，神龍見於天。具奏以聞，有旨召見，玉蟾遁而去。嘉定十二年，自洪都入浙，訪豫王。嘉定庚辰季暑，白玉蟾結束了在福州的居住，迴到江西，在合皂山等地活動了半年。嘉定辛巳，他又離開江西，長途北上雲遊江蘇宜興、蘇州等地，耗時一年左右。然後於嘉定壬午元宵，從江蘇自浙而閩，千裏迢迢又來到福州。這次他在福州居住約三個月。
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